2024-08-19
Węglik krzemu (SiC), wybitna ceramika konstrukcyjna, słynie z wyjątkowych właściwości, w tym wytrzymałości w wysokiej temperaturze, twardości, modułu sprężystości, odporności na zużycie, przewodności cieplnej i odporności na korozję. Te cechy sprawiają, że nadaje się do szerokiego zakresu zastosowań, od tradycyjnych zastosowań przemysłowych w meblach pieców wysokotemperaturowych, dyszach palników, wymiennikach ciepła, pierścieniach uszczelniających i łożyskach ślizgowych, po zaawansowane zastosowania, takie jak pancerze balistyczne, zwierciadła przestrzenne, uchwyty do płytek półprzewodnikowych, i płaszcza paliwa jądrowego.
Proces spiekania ma kluczowe znaczenie dla określenia końcowych właściwościCeramika SiC. Szeroko zakrojone badania doprowadziły do opracowania różnych technik spiekania, począwszy od ustalonych metod, takich jak spiekanie reakcyjne, spiekanie bezciśnieniowe, spiekanie rekrystalizacyjne i prasowanie na gorąco, po nowsze innowacje, takie jak spiekanie plazmowe z iskrą, spiekanie błyskawiczne i spiekanie pod ciśnieniem oscylacyjnym.
Oto bliższe spojrzenie na dziewięć wybitnych osóbCeramika SiCtechniki spiekania:
1. Prasowanie na gorąco:
Pionierem Alliegro i in. w Norton Company prasowanie na gorąco polega na jednoczesnym działaniu ciepła i ciśnienia na:Proszek SiCzwarty w matrycy. Metoda ta umożliwia jednoczesne zagęszczanie i kształtowanie. Choć skuteczne, prasowanie na gorąco wymaga złożonego sprzętu, specjalistycznych matryc i rygorystycznej kontroli procesu. Do jego ograniczeń należy wysokie zużycie energii, ograniczona złożoność kształtu i wysokie koszty produkcji.
2. Spiekanie reakcyjne:
Spiekanie reakcyjne, zaproponowane po raz pierwszy przez P. Poppera w latach pięćdziesiątych XX wieku, polega na mieszaniuProszek SiCze źródłem węgla. Surowa bryła, uformowana poprzez odlewanie z gęstwy, prasowanie na sucho lub prasowanie izostatyczne na zimno, poddawana jest procesowi infiltracji krzemu. Ogrzewanie powyżej 1500°C w próżni lub atmosferze obojętnej topi krzem, który infiltruje w ciało porowate poprzez działanie kapilarne. Ciekły lub gazowy krzem reaguje z węglem, tworząc in situ β-SiC, który wiąże się z istniejącymi cząsteczkami SiC, tworząc gęstą ceramikę.
SiC wiązany reakcyjnie charakteryzuje się niskimi temperaturami spiekania, opłacalnością i wysokim zagęszczeniem. Znikomy skurcz podczas spiekania sprawia, że szczególnie nadaje się do dużych elementów o skomplikowanych kształtach. Typowe zastosowania obejmują wyposażenie pieców wysokotemperaturowych, rury promiennikowe, wymienniki ciepła i dysze odsiarczające.
Droga procesu Semicorex w łodzi RBSiC
3. Spiekanie bezciśnieniowe:
Opracowane przez S. Prochazkę i in. w GE w 1974 r. spiekanie bezciśnieniowe eliminuje potrzebę stosowania ciśnienia zewnętrznego. Zagęszczanie następuje w temperaturze 2000-2150°C pod ciśnieniem atmosferycznym (1,01×105 Pa) w atmosferze obojętnej za pomocą dodatków spiekających. Spiekanie bezciśnieniowe można dalej podzielić na spiekanie w stanie stałym i w fazie ciekłej.
Bezciśnieniowe spiekanie w stanie stałym umożliwia osiągnięcie wysokich gęstości (3,10-3,15 g/cm3) bez międzykrystalicznych faz szklanych, co skutkuje wyjątkowymi właściwościami mechanicznymi w wysokich temperaturach, przy temperaturach użytkowania sięgających 1600°C. Jednakże nadmierny rozrost ziaren w wysokich temperaturach spiekania może negatywnie wpłynąć na wytrzymałość.
Bezciśnieniowe spiekanie w fazie ciekłej poszerza zakres zastosowań ceramiki SiC. Faza ciekła, utworzona przez stopienie pojedynczego składnika lub reakcję eutektyczną wielu składników, poprawia kinetykę zagęszczania, zapewniając ścieżkę o wysokiej dyfuzji, co prowadzi do niższych temperatur spiekania w porównaniu ze spiekaniem w stanie stałym. Drobny rozmiar ziaren i resztkowa międzykrystaliczna faza ciekła w spiekanym SiC w fazie ciekłej sprzyjają przejściu od pękania międzykrystalicznego do międzykrystalicznego, zwiększając wytrzymałość na zginanie i odporność na pękanie.
Spiekanie bezciśnieniowe to dojrzała technologia posiadająca zalety takie jak opłacalność i wszechstronność kształtu. W szczególności spiekany SiC w stanie stałym oferuje wysoką gęstość, jednolitą mikrostrukturę i doskonałą ogólną wydajność, dzięki czemu nadaje się do elementów odpornych na zużycie i korozję, takich jak pierścienie uszczelniające i łożyska ślizgowe.
Bezciśnieniowy pancerz ze spiekanego węglika krzemu
4. Spiekanie rekrystalizacyjne:
W latach 80. Kriegesmann zademonstrował wytwarzanie wysokowydajnego materiału rekrystalizowanegoCeramika SiCpoprzez odlewanie z gęstwy, a następnie spiekanie w temperaturze 2450°C. Technika ta została szybko przyjęta do produkcji na dużą skalę przez FCT (Niemcy) i Norton (USA).
Rekrystalizowany SiC polega na spiekaniu surowej bryły utworzonej przez upakowanie cząstek SiC o różnych rozmiarach. Drobne cząstki, równomiernie rozmieszczone w szczelinach grubszych cząstek, odparowują i kondensują w punktach styku większych cząstek w temperaturach powyżej 2100°C w kontrolowanej atmosferze. Ten mechanizm parowania i kondensacji tworzy nowe granice ziaren na szyjkach cząstek, co prowadzi do wzrostu ziaren, tworzenia szyjek i spieku z resztkową porowatością.
Kluczowe cechy rekrystalizowanego SiC obejmują:
Minimalny skurcz: Brak granicy ziaren lub dyfuzji objętości podczas spiekania powoduje znikomy skurcz.
Kształtowanie Near-Net: Gęstość spieku pozostaje prawie identyczna z gęstością surowego ciała.
Czyste granice ziaren: Rekrystalizowany SiC wykazuje czyste granice ziaren, pozbawione faz szklanych i zanieczyszczeń.
Porowatość resztkowa: Spiekany korpus zazwyczaj zachowuje 10-20% porowatości.
5. Prasowanie izostatyczne na gorąco (HIP):
HIP wykorzystuje ciśnienie gazu obojętnego (zwykle argonu) w celu zwiększenia zagęszczenia. Kompaktowy proszek SiC, zamknięty w szklanym lub metalowym pojemniku, poddawany jest działaniu ciśnienia izostatycznego w piecu. Gdy temperatura wzrasta do zakresu spiekania, sprężarka utrzymuje początkowe ciśnienie gazu na poziomie kilku megapaskali. Ciśnienie to stopniowo wzrasta podczas ogrzewania, osiągając aż do 200 MPa, skutecznie eliminując pory wewnętrzne i uzyskując wysoką gęstość.
6. Iskrowe spiekanie plazmowe (SPS):
SPS to nowatorska technika metalurgii proszków służąca do wytwarzania gęstych materiałów, w tym metali, ceramiki i kompozytów. Wykorzystuje impulsy elektryczne o wysokiej energii do generowania pulsacyjnego prądu elektrycznego i iskrzącej plazmy pomiędzy cząsteczkami proszku. To zlokalizowane nagrzewanie i wytwarzanie plazmy zachodzi w stosunkowo niskich temperaturach i przez krótki czas, umożliwiając szybkie spiekanie. Proces skutecznie usuwa zanieczyszczenia powierzchniowe, aktywuje powierzchnie cząstek i sprzyja szybkiemu zagęszczeniu. SPS z powodzeniem zastosowano do wytwarzania gęstej ceramiki SiC przy użyciu Al2O3 i Y2O3 jako środków pomocniczych do spiekania.
7. Spiekanie mikrofalowe:
W przeciwieństwie do konwencjonalnego ogrzewania, spiekanie mikrofalowe wykorzystuje utratę dielektryczną materiałów w mikrofalowym polu elektromagnetycznym, aby osiągnąć ogrzewanie objętościowe i spiekanie. Metoda ta oferuje korzyści, takie jak niższe temperatury spiekania, szybsze tempo nagrzewania i lepsze zagęszczenie. Zwiększony transport masy podczas spiekania mikrofalowego sprzyja również tworzeniu drobnoziarnistych mikrostruktur.
8. Spiekanie błyskawiczne:
Spiekanie błyskawiczne (FS) zyskało uwagę ze względu na niskie zużycie energii i ultraszybką kinetykę spiekania. Proces ten polega na przyłożeniu napięcia do zielonego korpusu w piecu. Po osiągnięciu temperatury progowej nagły nieliniowy wzrost prądu powoduje szybkie nagrzewanie Joule'a, co prowadzi do niemal natychmiastowego zagęszczenia w ciągu kilku sekund.
9. Spiekanie pod ciśnieniem oscylacyjnym (OPS):
Wprowadzenie ciśnienia dynamicznego podczas spiekania zakłóca blokowanie i aglomerację cząstek, zmniejszając wielkość i rozkład porów. W rezultacie powstają bardzo gęste, drobnoziarniste i jednorodne mikrostruktury, co pozwala uzyskać ceramikę o wysokiej wytrzymałości i niezawodności. OPS, zapoczątkowany przez zespół Xie Zhipenga na Uniwersytecie Tsinghua, zastępuje stałe ciśnienie statyczne występujące w konwencjonalnym spiekaniu dynamicznym ciśnieniem oscylacyjnym.
OPS oferuje kilka korzyści:
Zwiększona gęstość zielona: Ciągłe ciśnienie oscylacyjne sprzyja przegrupowaniu cząstek, znacznie zwiększając gęstość zieloną wypraski proszkowej.
Zwiększona siła napędowa spiekania: OPS zapewnia większą siłę napędową zagęszczania, poprawiając rotację ziaren, poślizg i płynięcie plastyczne. Jest to szczególnie korzystne na późniejszych etapach spiekania, gdzie kontrolowana częstotliwość i amplituda oscylacji skutecznie eliminują pory resztkowe na granicach ziaren.
Zdjęcie sprzętu do spiekania pod ciśnieniem oscylacyjnym
Porównanie typowych technik:
Wśród tych technik, spiekanie reakcyjne, spiekanie bezciśnieniowe i spiekanie rekrystalizacyjne są szeroko stosowane w przemysłowej produkcji SiC, a każda z nich ma unikalne zalety, skutkujące odmiennymi mikrostrukturami, właściwościami i zastosowaniami.
SiC związany reakcją:Oferuje niskie temperatury spiekania, opłacalność, minimalny skurcz i duże zagęszczenie, dzięki czemu nadaje się do dużych komponentów o skomplikowanych kształtach. Typowe zastosowania obejmują wyposażenie pieców wysokotemperaturowych, dysze palników, wymienniki ciepła i reflektory optyczne.
Bezciśnieniowy spiekany SiC:Zapewnia opłacalność, wszechstronność kształtu, wysoką gęstość, jednolitą mikrostrukturę i doskonałe właściwości ogólne, dzięki czemu idealnie nadaje się do precyzyjnych komponentów, takich jak uszczelki, łożyska ślizgowe, pancerze balistyczne, reflektory optyczne i uchwyty do płytek półprzewodnikowych.
Rekrystalizowany SiC:Charakteryzuje się czystymi fazami SiC, wysoką czystością, wysoką porowatością, doskonałą przewodnością cieplną i odpornością na szok termiczny, dzięki czemu nadaje się do mebli pieców wysokotemperaturowych, wymienników ciepła i dysz palników.**
W Semicorex specjalizujemy sięCeramika SiC i inneMateriały ceramicznestosowane w produkcji półprzewodników. Jeśli masz jakiekolwiek pytania lub potrzebujesz dodatkowych szczegółów, nie wahaj się z nami skontaktować.
Telefon kontaktowy: +86-13567891907
E-mail: sales@semicorex.com